- 概要
烯烃-炔烃之间的复分解反应用于合成1,3-二烯的合成方法。通常该反应使用Grubbs第一代or第二代催化剂进行催化反应。由于该反应是结合再重排的形式所以原子经济性可以达到惊人的100%，是十分优异的反应之一。
与烯烃复分解以及炔烃复分解反应一样，分子内闭环烯炔复分解同样也是十分有用的反应。此类反应一般在乙烯气体下进行反应。
虽然对于分子间的交叉复分解反应也同样适用，但是其中化学选择性・位置选择性・几何异构等诸多问题目前来说还是比较困难的。
- 基本文献
・Kinoshita, A.; Mori, M.Synlett1994, 1020. DOI:10.1055/s-1994-34973
・Mori, M.; Sakakibara, N.; Kinoshita, A.J. Org. Chem.1998,63, 6082. DOI:10.1021/jo980896e
・Diver, S. T.; Giessert, A.Chem. Rev.2004,104, 1317. DOI:10.1021/cr020009e
・Hanson, E. C.; Lee, D.Acc. Chem. Res.2006,39, 509. DOI:10.1021/ar050024g
- 反应机理
- 反应实例
该反应通常可以用于串联环化反应中，用于一步合成复杂的缩环化合物。以下给出了一个应用实例[1]。
(-)-Longithorone A 的合成[2]
(-)-Stemoamide的合成
- 实验步骤
- 实验技巧
※All Things Metathesis是Grubbs创立的专门做复分解反应的公司。该公司主要进行对于各种催化剂与反应条件的优点・差异探讨，搜集情报建立数据库，作为参考。请一定有兴趣可以阅读参考下。
※ Grubbs催化剂虽然在空气中称量没问题，但是对溶液中残留的氧气比较敏感，所以使用脱气的溶剂比较好。
- 参考文献
[2] Layton, M. E.; Morales, C. A.; Shair, M. D. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 773. DOI: 10.1021/ja016585u
