醛、酮→烷烃

• 概要

羰基还原成亚甲基的反应。

在NaOH或者KOH存在下，醛或酮与肼在乙二醇中加热，形成碳氢化合物(黄鸣龙法)。Clemmensen还原是在酸性条件下进行的，而本反应作为其相辅助的反应可以在碱性条件下进行。

腙可以被缩氨基脲或者偶氮化合物替代作为前导化合物(precursor)使用，同样的可以进行该还原反应。

• 基本文献

・Kishner, N. J.Russ. Phys. Chem. Soc.1911,43, 582.
・Wolff, L.Ann.1912,394, 86.
・Huang-Minlon Modification: (a) Minlon, H.J. Am. Chem. Soc.1946,68, 2487. DOI:10.1021/ja01216a013(b)idem. J. Am. Chem. Soc.1949,71, 3301. DOI:10.1021/ja01178a008(c) Hunig, S.; Lucke, E.; Brenningesr, W.Org. Synth.1963,43, 34.
・Todd, D.Org. React.1948,4, 378.
・Szmant, H. H.Angew. Chem., Int. Ed. Engl.1968,7, 120.
・Hutchins, R. O.; Hutchins, M. K.Comprehensive Organic Synthesis1991,8, 327.

• 反应机理

碳位获得质子的过程是该反应的限速步骤。

• 反应实例

典型的化学选择性的例子 如果使用对甲基苯磺酰肼和氰基硼氢化钠的条件的话、可以一下子从酮得到烷烃[1]。 酮与肼反应生成的腙在DMSO-^tBuOH的混合溶剂中、与叔丁醇钾反应的话，Wolff-Kishner还原反应在室温条件下就能进行。双TBS取代的肼与酮反应的话、可以更加高效的生成腙(Cram-Myers改良法)[2] Neotripterifordinの合成[3]

• 实验步骤

• 实验技巧

• 参考文献

[1] Hutchins, R. O.; Milewski, C. A.; Maryanoff, B. E. J. Am. Chem. Soc. 1973, 95, 3662. DOI: 10.1021/ja00792a03
[2] Furrow, M. E.; Myers, A. G. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 5436. DOI: 10.1021/ja049694s
[3] Corey, E. J.; Liu, K. J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 9929. DOI: 10.1021/ja972549c