开环反应 – 新利18网址 //www.gsbet888.com Fri, 02 Aug 2019 10:56:35 +0000 en-US hourly 1 https://wordpress.org/?v=6.5.5 134510799 埃申莫瑟-田辺断裂反应 Eschenmoser-Tanabe Fragmentation //www.gsbet888.com/%e5%bc%80%e7%8e%af%e5%8f%8d%e5%ba%94/2014/06/%e5%9f%83%e7%94%b3%e8%8e%ab%e7%91%9f-%e7%94%b0%e8%be%ba%e6%96%ad%e8%a3%82%e5%8f%8d%e5%ba%94-eschenmoser-tanabe-fragmentation.html HaoHu Sat, 28 Jun 2014 14:39:12 +0000 开环反应 β-环氧酮 甲苯磺酰肼，α //www.gsbet888.com/?p=2033 概要 将α,β-环氧酮变成对甲苯磺酰肼之后，加入碱就会发生裂解反应。生成物是非共轭的羰基炔。一般在β位有取代基的情况下产率比较高。 基本文献 ・Eschenmoser, A.; Felix, D.; Ohloff, G. Helv. Chim, Acta 1967, 50, 708. doi:10.1002/hlca.19670500232 ・Schreiber, J.; Felix, D.; Eschenmoser, A.; Winter, M.; Gautschi, F.; Schulte-Elte, K. H.; Sundt, E.; Ohloff, G.; Kalovoda, J.; Kaufmann, H.; Wieland, P.; Anner, G. Helv. Chim. Acta 1967, 50, 2101. doi:10.1002/hlca.19670500747 ・Tanabe, M.; Crowe, D. F.; Dehn, R, L,; Detre, G. Tetrahedron Lett. 1967, 8, 3943. doi:10.1016/S0040-4039(01)89757-4 ・Felix, D.; Schreiber, J.; Ohloff, G.; Eschenmoser, A. Helv. Chim. Acta 1971, 54, 2896. doi:10.1002/hlca.19710540855 ・Reese, C. B.; Sanders, H. P. Synthesis 1981, 276 反应机理 甲苯磺酰肼在碱的作用下过氧化酮的环打开，生成一个双氮化合物的中间体，接着磺酰基脱离的同时，生成羰基和炔。 反应实例 β位上没有取代基的底物用同样的条件反应会得到多种副产物，而目标产物的炔或是醛不会生成。但是，用2,4-二硝基甲苯磺酰肼的话，生成的中间体较稳定，因此能得到目标的炔和醛。以下反应例子。[1] Galbulimima alkaloid GB13的合成[2] Mercicarpine的全合成[3]：使用了semicarbazone型改良法[4]。 实验步骤   实验技巧   参考文献 [1] Corey, E. J.; Sachdev, H. S. J. Org. […]
  • 概要

将α,β-环氧酮变成对甲苯磺酰肼之后，加入碱就会发生裂解反应。生成物是非共轭的羰基炔。一般在β位有取代基的情况下产率比较高。

  • 基本文献

・Eschenmoser, A.; Felix, D.; Ohloff, G. Helv. Chim, Acta 1967, 50, 708. doi:10.1002/hlca.19670500232
・Schreiber, J.; Felix, D.; Eschenmoser, A.; Winter, M.; Gautschi, F.; Schulte-Elte, K. H.; Sundt, E.; Ohloff, G.; Kalovoda, J.; Kaufmann, H.; Wieland, P.; Anner, G. Helv. Chim. Acta 1967, 50, 2101. doi:10.1002/hlca.19670500747
・Tanabe, M.; Crowe, D. F.; Dehn, R, L,; Detre, G. Tetrahedron Lett. 1967, 8, 3943. doi:10.1016/S0040-4039(01)89757-4
・Felix, D.; Schreiber, J.; Ohloff, G.; Eschenmoser, A. Helv. Chim. Acta 1971, 54, 2896. doi:10.1002/hlca.19710540855
・Reese, C. B.; Sanders, H. P. Synthesis 1981, 276

  • 反应机理

甲苯磺酰肼在碱的作用下过氧化酮的环打开，生成一个双氮化合物的中间体，接着磺酰基脱离的同时，生成羰基和炔。

1

  • 反应实例

β位上没有取代基的底物用同样的条件反应会得到多种副产物，而目标产物的炔或是醛不会生成。但是，用2,4-二硝基甲苯磺酰肼的话，生成的中间体较稳定，因此能得到目标的炔和醛。以下反应例子。[1]

3

Galbulimima alkaloid GB13的合成[2]

4

Mercicarpine的全合成[3]：使用了semicarbazone型改良法[4]。

5

  • 实验步骤

 

  • 实验技巧

 

  • 参考文献
[1] Corey, E. J.; Sachdev, H. S. J. Org. Chem. 1975, 40, 579. DOI: 10.1021/jo00893a008
[2] Mander, L. N.; McLachlan, M. M. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 2400. DOI: 10.1021/ja029725o
[3] Nakajima, R.; Ogino, T.; Yokoshima, S.; Fukuyama, T. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 1236. DOI: 10.1021/ja9103233
[4] MacAlpine, G. A.; Warkentin, J. Can. J. Chem. 1978, 56, 308.

 

2033
Baidu
map