概要
如标题图所示，两个σ键发生协同性的组合变化进行的重排反应被称为dyotropic rearrangement
标题图上部所示的被称为I型dyotropic rearrangement，也就是两个σ键重排后，取代基位置互换。而下部的被称为II型dyotropic rearrangement，重排后两个取代基相对位置不发生变化。
基本文献
- Reetz, M. T.Angew. Chem. Int. Ed. Engl.1971,11, 129. doi:10.1002/anie.197201291
- Reetz, M. T.Angew. Chem. Int. Ed. Engl.1971,11, 130. doi:10.1002/anie.197201311
- Reetz, M.Tetrahedron1973,29, 2189. doi:10.1016/0040-4020(73)80163-2
- Fernandez, I.; Cossio, F. P.; Sierra, M. A.Chem. Rev.2009,109, 6687. DOI:10.1021/cr900209c
- Gutierrez, O.; Tantillo, D. J.J. Org. Chem.2012,77, 8845. DOI:10.1021/jo301864h
反应机理
I型的重排往往会得到trans的产物。
反应实例
该方法常被用于天然产物的全合成应用中。
Curcumanolide A的全合成[1]
锂化烯醚与を铜锂配体混合、发生Dyotropic重排反应得到链烯基产物，并且伴随几何异构的翻转，利用这个方法可以应用于FK-506的中间体合成。[2]
实验步骤
实验技巧
参考文献
[1] Leverett, C. A.; Purohit, V. C.; Johnson, A. G.; Davis, R. L.; Tantillo, D. J. Romo, D. J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 13348. DOI: 10.1021/ja303414a[2] Stocks, M.; Kocienski, P.; Donald, D. K. Tetrahedron Lett. 1990, 31, 1637. doi: 10.1016/0040-4039(90)80037-M
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