第一代:异腈法
第二代:异硫氰酸酯法
- 概要
由自由基引发剂及三丁基氢化锡、是合成3-取代和2,3-二取代吲哚的强有力的方法。
特别是第二代方法,是引入多种取代基的有效方法 。在2位的sp3碳原子上引入基团(通过偶联反应通常不能实现)。
原料的硫氰酸酯,可由喹啉的开环反应制备,反应简便易行,并能应用于大量合成。
- 基本文献
・Fukuyama, T.; Chen, X.; Peng, G.J. Am. Chem. Soc.1994,116, 3127. DOI:10.1021/ja00086a054
・Tokuyama, H.; Yamashita, T.; Reding, M. T.; Kaburagi, Y.; Fukuyama, T.J. Am. Chem. Soc.1999,121, 3791. DOI:10.1021/ja983681v
- 反应机理
两种方法都是由自由基环化机理进行的。烯烃是反式构型时,热力学稳定的六元环副产物(四氢喹啉)会增加。
<第一代>
<第二代>
- 反应实例
本吲哚合成是合成(+)-Vinblastine中至关重要的步骤[1]、是有機合成化学金字塔中的一个经典实例。
- 实验步骤
- 实验技巧
- 参考文献