- 概要
利用2-甲基-6-硝基酐(MNBA; 椎名试剂)，可以再温和的条件下进行大环内酯化反应。与需要加热回流条件的山口法相比，该方法活性更高，可以再室温下进行。并且此方法可以用于二级醇底物。此外，该试剂不仅能用于大环内酯化反应，和缩合剂一样，同样可以用于酯化，酰胺化反应。
- 基本文献
・Shiina, I.; Ibuka, R.; Kubota, M.Chem. Lett.2002, 286. doi:10.1246/cl.2002.286
・Shiina, I.; Kubota, M.; Ibuka, R.Tetrahedron Lett.2002,43, 7535. doi:10.1016/S0040-4039(02)01819-1
・Shiina, I.; Kubota, M.; Osumi, H.; Hashizume, M.J. Org. Chem.2004,69, 1822. DOI:10.1021/jo030367x
・Shiina, I.; Fukui, H.; Sasaki, A.Nat. Protoc.2007,2, 2312. doi:10.1038/nprot.2007.316
・Nishino, N.J. Synth. Org. Chem. Jpn.2002,60, 996.
・Shiina, I.Chem. Rev.2007,107, 239. DOI:10.1021/cr050045o
・Shiina, I,; Katoh, T.; Nagai, S.; Hashizume, M.Chem. Rec.2009,9, 305. DOI:10.1002/tcr.200900017
- 反应机理
椎名试剂的邻位的硝基提高了该试剂亲电子活性、甲基是作为立体位阻基团起作用，防止形成酸酐酯副产物。
- 反应实例
OctalactinA的内酯部位合成[1]
- 实验步骤
使用椎名试剂的大环合成。[2]
- 实验技巧
- 参考文献
2005, 11, 6601. doi: 10.1002/chem.200500417
[2] Shiina, I.; Fukui, H.; Sasaki, A. Nature Protocols 2007, 2, 2312. doi: 10.1038/nprot.2007.316
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