- 概要
在丝氨酸-苏氨酸残基侧链上的羟基异构化成酯最终得到的肽被称为O-酰基异肽。
通过这种方法形成的肽跟通常的天然肽性质上有差异，在中性水溶液中静置的话会发生O-to-N重排，变成天然肽的排列结构。
这种肽的水溶性特别好，可以用于疏水性的difficult sequence高效合成，聚合肽的合成，蛋白质的生理表达调控等等，具有很高的应用价值。
- 基本文献
・Sohma, Y.; Sasaki, M.; Hayashi, Y.; Kimura, T.; Kiso, Y.Chem. Commun.2004, 124. DOI:10.1039/B312129A
・Sohma, Y.; Yoshiya, T.; Taniguchi, A.; Kimura, T.; Hayashi, T.; Kiso, Y.Pept. Sci.2007,88, 253. DOI:10.1002/bip.20683
・Coin, I.; Beyermann, M.; Bienert, M.Nat. Protoc.2007,2, 3247. doi:10.1038/nprot.2007.454
・Sohma, Y.; Kiso, Y.Chem. Rec.2013,13, 218. DOI:10.1002/tcr.201200023
・ Humphrey, J. M.; Chamberlin, A. R.Chem. Rev.1997,97, 2243. DOI:10.1021/cr950005s
・ Bray, B. L.Nat. Rev. Drug Discov.2003,2, 587. doi:10.1038/nrd1133
・ Nilsson, B. L.; Soellner, M. B.; Raines, R. T.Annu. Rev. Biophys. Biomol. Struct.2005,34, 91. DOI:10.1146/annurev.biophys.34.040204.144700
・ Kent, S. B. H.Chem. Soc. Rev.2009,38, 338. DOI:10.1039/b700141j
・ Pattabiraman, V. R.; Bode, J. W.Nature2011,480, 471. doi:10.1038/nature10702
・ White, C. J.; Yudin, A. K.Nat. Chem.2011,3, 509. doi:10.1038/nchem.1062
・ Stolzew, S. C.; Kaiser, M.Synthesis2012,44, 1755. DOI:10.1055/s-0031-1289765
- 反应机理
- 反应实例
即使转化成别的保护基团的话，也可能由于其他一些因素重排成Native的排列。以下是β淀粉样蛋白在光刺激下变化成native序列的实例。[1]
- 实验提示
※通常使用氨基用Boc保护的丝氨酸，从固相中切出，纯化的时候，通常是以其TFA盐的形式获得。
※还可以通过使用缩合剂进行固相O-酰化合成。但是定量酯化反应有时也无法顺利进行，另外由于存在消旋问题，所以在预先配置的酯中加入二肽（Boc-Ser/Thr-(Fmoc-Xaa)-OH）比较好。
- 参考文献
