含氮化合物 → 含氮化合物
- 特征
含氮的1,5-二烯烃会发生Cope重排一样的[3,3]-σ键重排，得到相应重排产物。3-aza-Cope重排反应也被称为aza-Claisen重排。重排后连续进行
Mannich反応的情况也很多、这种连续的反应被称为
Aza-Cope/Mannich Reaction。
- 基本文献
Review
[2]Overman, L. E.; Humphreys, P. G.; Welmaker, G. S. Org. React. 2011, 75, 747. DOI: 10.1002/0471264180.or075.04- 反应机理
该反应与其他[3,3]-sigmatropic重排一样、经6圆环的中间态(一般情况下是椅式)进行的反应。底物中有手性点的化合物在反应后仍然会保持手性。
- 反应实例
由于2-aza-Cope重排的生成物中会含有胺基阳离子，通常通过此特点，再诱导进行分子内的Mannich反应可以合成具有复杂结构的含氮缩环化和产物[1]。以下给出了(-)-Strychnine的合成实例[2]。
- 实验步骤
- 实验技巧
- 参考文献
[1] Review: Overman, L. E.
Acc. Chem. Res.
1992,
25, 352. DOI:
10.1021/ar00020a005
[2] Overman, L. E. et al.
J. Am. Chem. Soc.
1995,
117, 5776. DOI:
10.1021/ja00126a017
