重排反应

联苯胺重排(Benzidine Rearrangement)

  • 概要

1,2-二苯基肼在酸性条件下发生重排得到4,4′-二氨基联苯的反应。

  • 基本文献
  • Hofmann, A. W.Proc. Roy. Soc. London1863,12, 576.
  • Jacobson, P. et al.Ber.1893,26, 688.

  • 反应机理

协同的[5,5]-σ键迁移的重排机理。(参考:J. Am. Chem. Soc.1981,103, 955;J. Am. Chem. Soc.1982,104, 2501;J. Am. Chem. Soc.1984,106, 7077)

benzidine_rearr_2

需要注意的一点事,如果肼的胺基的对位被其他取代基占据的话,该化合物进行的是[3,3]-σ键重排反应重排发生在邻位(diazaCope重排) 。

  • 反应实例

List与Kürti等人利用手性磷酸催化剂实现了不对称芳基肼的重排反应得到1,1-binaphthyl-2,2-diamine (BINAM)衍生物。[1]

2014-09-04_00-41-32 (1)

  • 实验步骤

  • 实验技巧

  • 参考文献
[1] (a) Kanta, C.; Fabio, D.; Pesciaioli, F.;List, B. Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 9293. DOI: 10.1002/anie.201304039(b) Li, G-Q.; Gao, H.; Keene, C.; Devonas M.; Ess, D.H.; Kürti, L. J. Am. Chem. Soc.. 2013, 135, 7414 DOI: 10.1021/ja401709k

Related post

  1. 埃申莫瑟-克莱森重排(Eschenmoser-Claisen R…
  2. 克莱森重排(Claisen Rearrangement)
  3. 内博重排反应 Neber Rearrangement
  4. Di-π-methane重排(Di-π-methane Rear…
  5. 霍夫曼重排(Hofmann Rearrangement)
  6. Dyotropic重排反应(dyotropic rearrang…
  7. Oxy-Cope Rearrangement
  8. Ciamician-Dennstedt rearrangemen…

Pick UP!

微信

QQ

广告专区

PAGE TOP
Baidu
map