• 概要

醛/亚胺和缺电子的烯烃在亲核催化剂的存在下的C-C成键反应。该反应具有优秀的原子经济性，也能应用于不对称合成。

经常使用DABCO，DMAP，DBU等环状叔胺或者磷试剂作为该反应的亲核催化剂。

该反应在经典的反应条件下进行的很慢。添加路易斯酸的话经常会使亲核催化剂失活，另外加热的话可能会引起烯烃的聚合，所以简单的方法难以克服这个问题。直到现在也是研究的一个重点。

近年来，不对称有机分子催化剂的开发研究已经成为一大热点。

• 基本文献

・ Morita, K.; Suzuki, Z.; Hirose, H.Bull. Chem. Soc. Jpn.1968,41, 2815. DOI:10.1246/bcsj.41.2815
・ Baylis, A. B.; Hillman, M. E. D.Chem. Abstr.1972,77, 34174q.
・ Drewes, S. E.; Roos, G. H. P.Tetrahedron1988,44, 4653. doi:10.1016/S0040-4020(01)86168-8

・ Ciganek, E.Org. React.1997,51, 201. doi:10.1002/0471264180.or051.02
・ Basavaiah, D.; Rao, A. J.; Satyanarayana, T.Chem. Rev.2003,103, 811. DOI:10.1021/cr010043d
・ Aggarwal, V. K.; Emme, I.; Fulford, S. Y.J. Org. Chem.2003,68, 692. doi:10.1021/jo026671s
・ Masson, G.; Housseman, C.; Zhu, J.Angew. Chem. Int. Ed.2007,46, 4614. doi:10.1002/anie.200604366
・ Declerck, V.; Martinez, J.; Lamaty, F.Chem. Rev.2009,109, 1. doi:10.1021/cr068057c
・ Basavaiah, D.; Reddy, B. S.; Badsara, S. S.Chem. Rev.2010,110, 5447. doi:10.1021/cr900291g
・ Basavaiah, D.; Veeraraghavaiah, G.Chem. Soc. Rev.2012,41, 68. doi:10.1039/C1CS15174F
・ Wei, Y.; Shi, M.Chem. Rev.2013,113, 6659. DOI:10.1021/cr300192h

• 反应机理

该反应机理类似于Michael-aldol的机理。质子转移是该反应的速率控制阶段。可以让该过程顺利进行的反应体系是最优的。

(参考：Tetrahedron1992,48, 6371;Tetrahedron1993,49, 6931;J. Org. Chem.2005,70, 3980;Org. Lett.2005,7, 147;Angew. Chem., Int. Ed.2005,44, 1706.)

• 反应实例

Salinosporamide A 的合成[1]：根据分子内Baylis-Hillman反应、合成得到邻位不对称季碳中心。

使用有机催化剂β-ICD的催化不对称Baylis-Hillman反应[2]

• 实验步骤

• 实验技巧

• 参考文献

[1] Rerddy, L. R.; Saravanan, P.; Corey, E. J. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 6230. DOI: 10.1021/ja048613p
[2] Iwabuchi, Y.; Nakatani, M.; Yokoyama, N.; Hatakeyama, S. J. Am. Chem. Soc. 1999, 121, 10219. DOI: 10.1021/ja992655+