• 概要

烯烃的均相催化加氢，氢顺式加成。另外、炔也可用同样的方法得到烷烃。均相体系有利于反应条件更加温和和实现良好的化学选择性。另一方面，后处理上稍微比非均相反应要麻烦一些。

利用DIPAMP，实现了L-DOPA的工业化生产的W.S.Knowles、以及BINAP的发明者野依良治已经获得了2001年的诺贝尔化学奖。

• 基本文献

・Wilkinson catalyst: (a) Osborn, J. A.; Jardine, F. H.; Young, J. F.; Wilkinson, G.J. Chem. Soc. A1966, 1711. doi:10.1039/J19660001711(b) Harmon, R. E.; Gupta, S. K.; Brwon, D. J.Chem. Rev.1973,73, 21. DOI:10.1021/cr60281a003
・Birch, A. J.; Williamson, D. H.Org. React.1976,24, 1.
・Crabtree catalyst: (a) Crabtree, R. H.Acc. Chem. Res.1979,12, 331. DOI:10.1021/ar50141a005(b) Crabtree, R. h.; Davis, M. W.J. Org. Chem.1986,51, 2655.DOI:10.1021/jo00364a007
・Asymmetric Hydrogenation: (a) Ojima, I.; Clos, N.; Bastos, C.Tetrahedron1989,45, 6901. doi:10.1016/S0040-4020(01)89159-6(b) Gridner, I. D.; Imamoto, T.Acc. Chem. Res.2004,37, 633. DOI:10.1021/ar030156e

• 反应机理

Wilkinson配体的情况、烯的插入是决定反应速率的阶段、因此容易配位的底物更容易发生反应。反应能力遵循以下顺序：

• 反应实例

Schrock-Osborn催化剂或Crabtree催化剂那样的阳离子催化剂、近旁有能配位的官能团存在的话，能定位催化剂达到立体选择性还原。[1]

选择性还原烯烃的例子。硝基，氰基，羰基等不会被还原。有醛的存在会发生脱羰基化，因此不能做底物使用。

L-DOPA的工业不对称加氢

Taxol的合成[2]

加入二氮配体的话、化学选择性会发生大的改变。这可以由胺上的氢和羰基的氧相互作用的中间态来解释。（参照野依不对称氢迁移反应）。

• 实验步骤

硝基烯烃的还原[3]

• 实验技巧

通常被称为Wilkinson配体的Rh配体是首选、反应活性较低的四取代烯烃不发生反应。用Ir做中心的Crabtree催化剂能使四取代的烯烃发生还原反应。

使用不对称的双齿磷配体的不对称加氢技术，到现在有了高速的发展、多种加氢过程已经被应用于工业生产。在这之中，以下的配体都是具有非常的历史价值和实用性的。

• 参考文献

[1] (a) Crabtree, R.H. Davis, M. W.J. Org. Chem.1986,51, 2655. DOI:10.1021/jo00364a007(b) Brown, J. M.; Hall, S. A.Tetrahedron Lett.1984,25, 1393. doi:10.1016/S0040-4039(01)80167-2
[2] Wender, P. A. et al.J. Am. Chem. Soc.1997,119, 2755 & 2757. DOI:10.1021/ja9635387DOI:10.1021/ja963539z
[3] Harmon, R. E.; Parsons, J. L.; Cooke, D. W.; Gupta, S. K.; Schoolenberg, J.J. Org. Chem.1969,34, 3684. DOI:10.1021/jo01263a122