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达参反应(Darzens Condensation)

  • 概要

该方法主要用于合成α,β-环氧酸酯(缩水甘油酸酯)类化合物。不仅仅是α-卤代酯,α-卤代腈和α-卤代砜等同样也能作为亲核试剂进行相同的反应。

另外,重氮乙酸酯以及α-锍酯也能作为该反应的底物使用。

  • 基本文献

・Erlenmeyer, E.Liebigs Ann. Chem.1892,271, 137.
・Darzens, G.Compt. Rend.1904,139, 1214.
・Newman, M. S.; Magerlein, B. J.Org. React.1949,5, 413.
・Tung, C. C.; Speziale, A. J.; Frazier, H. W.J. Org. Chem.1963,28, 1514. doi:10.1021/jo01041a018
・Arsenjyadis, S. et al.Org. React.1984,31, 1.
・Ballester, M.Chem. Rev.1955,55, 283. DOI:10.1021/cr50002a002

  • 反应机理

反应机理与Aldol反应类似。

darzen02

  • 反应实例

生成物水解后得到的缩水甘油酸对热不稳定,加热后经过脱碳酸反应得到少一个碳的羰基产物。on-eth1

布洛芬的合成

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  • 实验步骤

  • 实验技巧

  • 参考文献

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