- 概要
该手法用于烷基酸的脱碳酸反应最后生成烷烃。是一个十分有用的反应。反应中生成的碳自由基可以与带氧的一些捕捉剂反应,进一步进行官能团化。
- 基本文献
- Barton, D. H. R.; Serebryakov, E. P.Proc. Chem. Soc.1962, 309.
- Barton, D. H. R.; Dowlatshahl, H. A.; Motherwell, W. B.; Villemin, D.J. Chem. Soc., Chem. Commum.1980, 732. DOI:10.1039/C39800000732
- Barton, D. H. R.; Crich, D.; Motherwell, W. B.Tetrahedron Lett.1983,24, 4979. doi:10.1016/S0040-4039(01)99826-0
- Barton, D. H. R.; Lacher, B.; Zard, S. Z.Tetrahedron1987,43, 4321. doi:10.1016/S0040-4020(01)90307-2
- Barton, D. H. R.; Crich, D., Motherwell, W. B.Tetrahedron1985,41, 3901. doi:10.1016/S0040-4020(01)97173-X
- 反应机理
- 反应实例
(+)-Atisine的合成[1]:选择性官能团反应。
对自由基中间体的官能团化[2]
- 实验步骤
经过脱碳酸的溴代反应[3]
在装备有冷凝管,搅拌子的250mL圆底烧瓶中,氮气保护下加入Barton酯(8.06g, 27.1mmol), 三氯溴代甲烷(3mL, 30.0mmol),二氯甲烷(100mL)。反应溶液在250W的钨灯照射下,持续加热回流30分。溶液的颜色由亮黄色逐渐变成淡黄色后,冷却到室温。旋转蒸发浓缩溶剂后,过柱子(淋洗液:Hexane)纯化得到目标产物(5.81g, 収率98%)。
- 实验技巧
※Barton酯中间体对光敏感,所以必须在暗处取用。
- 参考文献
[2] Zhu, J.; Klunder, A. J. H.; Zwanenburg, B. Tetrahedron 1995, 51, 5099. doi: 10.1016/0040-4020(95)98707-O
[3] Barton, D. H. R.; MacKinnon, J.; Perchet, R. N.; Tse, C.-L. Org.Synth. 1998, 75, 124. DOI: 10.15227/orgsyn.075.0124