概要
在氟化反应中,常用的底物是醇类或者含有羰基的化合物,通过伴随着的脱氧反应最终达到氟化置换的效果。到目前为止已经有很多种氟化试剂已经被开发出售,常用的市售试剂中,代表的几种已经罗列在下图中。
N,N-diethylaminosulfur trifluoride(DAST)是最初氟化试剂的基本模板、即使是现在也一直在被使用中。该物质是市售,为液体。由于加热到以上会有爆炸的危险,所以在使用时候一定要十分注意,对水敏感,遇水会分解。
Deoxo-Fluor是DAST的改良版,也是液体。改良后对热更稳定,取用的时候也很安全简便。同样遇水分解不稳定。
1,1,2,2-tetrafluoro-N,N-dimethylethylamine(TFEDMA)也是液体市售品。反应后的副产物酰胺具有良好的水溶性,所以在分液的时候可以很容易的洗去。并且可以在聚乙烯,特氟龙,金属制的容器中长时间保存。同样热稳定好,遇水不稳定。
XtalFluor是固体市售品。与DAST和DeoxoFluor相比,不容易发生消除副反应。通常与DBU或者三乙胺-3HF共用。
FluoLead也是固体市售品。对热稳定,耐吸湿,不易分解,同样可以有效抑制消除副反应的进行。可以把羧酸转换成三氟甲基等功能很强大。
PhenoFluor也是固体市售品。经常在与CsF共用,可以在sp2炭素(苯酚)上发生脱氧氟化反应,对于一些复杂的底物进行Late-Stage氟化反应的最新锐的试剂。
基本文献
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反应机理
DAST氟化机理:伴随着立体的翻转。
反应实例
与羰基反应形成gem-二氟化产物。
Ciguatoxin合成中的应用[1]
通过PhenoFluor进行的苯酚上的脱氧氟化反应
实验步骤
实验技巧
遇水会产生强刺激腐蚀性HF,所以在架反应,加试剂以及后处理的时候要特别注意。
参考文献
[1] Inoue, M.; Yamashita, S.; Hirama, M. Tetrahedron Lett. 2004, 45, 2053. doi: 10.1016/j.tetlet.2004.01.077本文版权属于Chem-Station化学空间, 欢迎点击按钮分享,未经许可,谢绝转载