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Hayashi-Jorgensen催化剂(Hayashi-Jorgensen Catalyst)

概要

二芳基脯氨醇硅醚可以与醛形成各种烯胺/亚胺型活性中间体,进行各种手性催化反应得到高对映选择性的产物。并且该催化剂使用起来十分简便,与原型Proline催化剂相比,再活性与溶解性上具有巨大的优势。

林雄二郎Karl Anker Jorgensen几乎在同一时期合成应用了该催化剂,所以该催化剂也叫林-Jorgensen催化剂MacMillan催化剂主要是亚胺型的反应为主,而该催化剂主要是烯胺型的较多。

基本文献

  • Marigo, M.; Wabnitz, T. C.; Fielenbach, D.; Jorgensen, K. A.Angew. Chem. Int. Ed.2005,44, 794. DOI:10.1002/anie.200462101
  • Hayashi, Y.; Gotoh, H.; Hayashi, T.; Shoji, M.Angew. Chem. Int. Ed.2005,44, 4212. DOI:10.1002/anie.200500599
  • Franzen, J.; Marigo, M.; Fielenbach, D.; Wabnitz, T. C.; Kjarsgaard, A.; Jorgensen, K. A.J. Am. Chem. Soc.2005,127, 18296. DOI:10.1021/ja056120u

反应机理

质子酸共催化剂的添加可以得到惊人的效果。(参考:Helv. Chim. Acta2011,94, 719;J. Am. Chem. Soc.2011,133, 8822;J. Am. Chem. Soc.2012,134, 6741.)

Hayashi_Jorgensen_3

反应实例

达菲的超高效合成应用[1]

Hayashi_Jorgensen_2

参考文献

[1] Ishikawa, H.; Suzuki, T.; Hayashi, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 1304. DOI: 10.1002/anie.200804883

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