概要
炔烃在适当的路易斯酸催化下，与水发生水和反应。催化剂中所用的金属一般情况下选择与多键亲和性高的，如水银或者一些贵金属。通常情况下化学选择性遵循马氏规则。
基本文献
- Kutscheroff, M.Chem. Ber.1881,14, 1540.
- Kutscheroff, M.Chem. Ber.1884,17, 13.
- Thomas, R. J.; Campbell, K. N.; Hennion, G. F.J. Am. Chem. Soc.1938,60, 718. DOI:10.1021/ja01270a061
- Beller, M.; Seayad, J.; Tillack, A.; Jiao, H.Angew. Chem. Int. Ed.2004,43, 3368. DOI:10.1002/anie.200300616
- Alonso, F.; Beletskaya, I. P.; Yus, M.Chem. Rev.2004,104, 3079. DOI:10.1021/cr0201068
- Hinterman, .; Labonne, A.Synthesis2007, 1121. DOI:10.1055/s-2007-966002
反应机理
反应实例
离子型的金(I)-NHC催化剂催化的反应[1]。该催化剂活性极高、ｐｐｍ级的催化量也能使反应很顺利地进行，并且适用于内部炔烃。
相对廉价的水溶性的Co金属催化的炔烃水和反应[2]。该反应官能团兼容性极好，不会发生乙缩醛，硅醚，三苯甲基醚的断裂或者酯的加水分解副反应。
使用Ru(II)催化的末端炔烃的anti-Markovnikov型水和反应。以下是徳永・若槻等人开发的实例[3]。
邻位基团参与的水和反应。一般反应条件更温和[4]。
实验步骤
实验技巧
参考文献
[1] Marion, N.; Ramon, R. S.; Nolan, S. P. J. Am. Chem. Soc. 2009, 131, 448. DOI: 10.1021/ja809403e[2] Tachinami, T.; Nishimura, T.; Ushimaru, R.; Noyori, R.; Naka, H. J. Am. Chem. Soc. 2012, ASAP. DOI: 10.1021/ja310282t
[3] (a) Tokunaga, M.; Wakatsuki, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 2867. [abstract]
[4] Easton, N. R.; Cassady, D. R.; Dillard, R. D. J. Org. Chem. 1965, 30, 3084. DOI: 10.1021/jo01020a048
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