概要
Scholl反应也称氧化偶联，指两个或两个以上芳环间在路易斯酸、氧化剂的共同作用下C-H键直接生成C-C键的反应，主要用作扩展芳环共轭体系、延长碳链。通常分子内氧化偶联较分子间氧化偶联好，芳环富电子也有利于发生氧化偶联[1][2]。该类反应是特定条件下对heck、Suzuki等传统经典偶联反应的有力补充。
反应机理
反应实例
常用的反应体系有氯化铁/硝基甲烷,二氯甲烷；三氟氧钒的二氯甲烷溶液；(双(三氟乙酰氧基)碘)苯(PIFA)和三氟化硼乙醚的二氯甲烷溶液，以及DDQ/三氟甲基磺酸的二氯甲烷溶液等。
1.三氯化铁条件下，发生分子间氧化偶联生成联萘类化合物[3]
2.PIFA/三氟化硼乙醚条件下，发生分子间氧化偶联形成联噻吩类化合物[4]
3.DDQ/甲烷磺酸条件下，发生分子内氧化偶联形成大芳环体系化合物[5]
4．在功能染料BODIPY上的运用[6],[7]
分子1通过氧化偶联比较便捷的合成了分子2，同时分子1的最大吸收波长从573nm增加到分子2的673nm。
从分子3氧化偶联合成分子4的过程中，部分发生了分子间偶联反应得到了分子5。从这个反应可以明显看出：Scholl 反应受到芳香环的电子云密度影响，吡咯环较苯环优先，且受到芳环相连基团的导向（包括电荷导向、空间导向）。特别有意思的是分子3上的2，4，6-三甲基苯氧基，既可以增加蒽环电子密度，又可以减少蒽环上发生偶联的几率，还可以减弱分子间的π-π堆积从而增加分子4和分子5在有机溶剂中溶解度。与吡咯环相连的乙基也起类似作用。这也说明了Scholl 反应的一些局限性，特定条件下才能使用，比如从分子设计上讲一般要一些富电子基团进行电荷导向，一些位阻基团进行空间导向，当然从实验操作上讲还与反应液浓度，温度等有关。
实验步骤
实验技巧
参考文献
- Grzybowski, M.; Skonieczny,K.; Butensch, H.; Gryko, D.T.Angew. Chem. Int. Ed.2013, 52, 9900–9930.DOI: 10.1002/anie.201210238
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- Jiao, S.J.; Lu, J.M.; Zhu, X.L.; Yang, J.; Lang, J.P.; Wu, L.Syn. Commun.,2002, 32, 3069 – 3074.DOI: 10.1081/SCC-120013000
Tohma, H.;Iwata, M.; Maegawa, T.;Kiyono, Y.; Maruyama, A.; Kita, Y.Org. Biomol. Chem.,2003, 1, 1647-1649.DOI: 10.1039/B302462H
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- Hayashi, Y.; Obata, N.; Tamaru,M.; Yamaguchi, S. et al.Org. Lett.2012, 14, 866–869.DOI: 10.1021/ol2033916
- Zeng, L.T.; Jiao, C.J.; Huang,X. B.; Huang, K. W.; Wu, J. S.Org. Lett.2011, 13, 6026–6029.DOI: 10.1021/ol202493c
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