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Kulinkovich Reaction

羧酸衍生物→醇

概要

催化量的Ti(OiPr)4与两当量Grignard試薬作用下使得酯转换成环丙烷醇的反应。同样氰基或者酰胺作为底物的话也能生成环丙烷化胺产物。

如果分子中还含有双键或者三键的话,会与体系中生成的低原子价的Ti(II)环丙烷发生分子内反应,形成各种环化产物。

基本文献

  • Kulinkovich, O. G.; Sviridov, S. V.; Vasilevskii, D. A.; Pritytskaya, T. S.Zh. Org. Khim.1989,25, 2244.
  • Kulinkovich, O. G.; Sviridov, S. V.; Vasilevskii, D. A.Synthesis1991, 234. DOI:10.1055/s-1991-26431
  • Chaplinski, V.; de Meijere, A.Angew. Chem. Int. Ed. Engl.1996, 35.
  • Review: Kulinkovich, O. G.Chem. Rev.2000,100, 2789. doi:10.1021/cr980046z
  • Review: Sato, F.; Urabe, H.; Okamoto, S.Chem. Rev.2000,100, 2835. DOI:10.1021/cr990277l
  • Bertus, P.; Szymoniak, J.Chem. Commun.2001, 1792. DOI:10.1039/b105293b
  • Bertus, P.; Szymoniak, J.J. Org. Chem.2003,68, 7133. DOI:10.1021/jo034710+
  • Kulinkovich, O. G.Russ. Chem. Bull.2004, 1022.
  • Review: de Meijere, A.; Kozhushkova, S. I.; Savchenkoa, A. I.J.
  • Organomet. Chem.2004,689, 2033. doi:10.1016/j.jorganchem.2004.03.012
  • Review: Bertus, P.; Szymoniak, J.Synlett2007, 1346. DOI:10.1055/s-2007-980342

反应机理

体系中生成低原子价的Ti(II)环丙烷活性种。

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反应实例

Kulinkovich and de Meijere,Chem. Rev.2000,100, 2789.

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实验步骤

实验技巧

参考文献

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