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氧钒基乙酰丙酮酯 Vanadyl(IV) acetylacetonate

概要

Vanadyl(IV) acetylacetonate催化剂是作为叔丁基过氧化氢(TBHP)的再氧化剂使用的,常常出现在烯丙基醇的环氧化反应中。

在该类催化反应中醇羟基是作为导向基团发挥作用,因此该反应的优势也是特点常常体现在立体选择性的环氧化中。

基本文献

  • Indictor, I.; Brill, W. F.J. Org. Chem.1965,30, 2074. DOI:10.1021/jo01017a520
  • Sharpless, K. B.; Michaelson, R. C.J. Am. Chem. Soc.1973,95, 6136. DOI:10.1021/ja00799a061
  • Tanaka,S.; Yamamoto, H.; Nozaki, H.; Sharpless, K. B.; Michaelson, R. C.; Cutting, J. D.J. Am. Chem. Soc.1974,96, 5254. DOI:10.1021/ja00823a042
  • Chong, A. O.; Sharpless, K. B.J. Org. Chem.1977,42, 1587. DOI:10.1021/jo00429a024
  • Michaelson, R. C.; Palermo, R. E.; Sharpless, K. B.J. Am. Chem. Soc.1977,99, 1990. DOI:10.1021/ja00448a059
  • Itoh, T.; Jitsukawa, K.; Kaneda, K.; Teranishi, S.J. Am. Chem.Soc.1979,101, 159. DOI:10.1021/ja00495a027

  • Sharpless, K. B.; Verhoeven, T. R.Aldrichimica Acta1979,12, 63.
  • Butler, A.; Clagur, M.; Meister, G. E.Chem. Rev.1994,94, 625. DOI:10.1021/cr00027a004
  • Hirao, T.Chem. Rev.1997,97, 2707. DOI:10.1021/cr960014g

反应机理

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反应性烯丙基醇>烯醇>单纯的双键。

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反应实例

Pectenotoxin类的全合成[1]

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Anisatin的合成[2]

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Fumagillol的合成[3]:
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参考文献

  1. Evans, D. A.; Rajapakse, H. A.; Stenkamp, D.Angew. Chem. Int. Ed.2002,41, 4569.[abstract]
  2. Ogura, A.; Yamada, K.; Yokoshima, S.; Fukuyama, T.Org. Lett.2012,14, 1632. DOI:10.1021/ol300390k
  3. (a) Vosburg, D. A.; Weiler, S.; Sorensen, E. J.Angew. Chem. Int. Ed.1999,38, 971.[abstract](b) Vosburg, D. A.; Weiler, S.; Sorensen, E. J.Chirality2003,15, 156. DOI:10.1002/chir.10181

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