本文投稿作者 从心

概要

邻碘苯胺和炔烃在Pd试剂催化下一锅法制备2,3-双取代吲哚的方法被称为Larock吲哚合成法。大多数双取代的炔烃都能发生该反应，而且不同的炔烃取代基对该反应没有明显影响。此外，为了实验的重复性，等量的LiCl和过量的碱是有必要的。该反应具有高度的区域选择性，炔烃的大取代基（R₂）总是处于产物中吲哚的2-位。

基本文献

1. Larock, R. C.; Yum, E. K.J. Am. Chem. Soc.1991,113, 6689.DOI:10.1021/ja00017a059
2. Larock, R.C., Yum, E. K., Refvik, M. D.,J. Org. Chem.1998,63, 7652.DOI: 10.1021/jo9803277
3. Alonso, F., Beletskaya, I. P., Yus, M.Chem. Rev.2004,104, 3079-3159.DOI: 10.1021/cr0201068
4. Zeni, G.; Larock, R. C.Chem. Rev.2006,106, 4644.DOI: 10.1021/cr0683966

反应机理(参考基本文献1)

反应实例

1、(–)-Fuchsiaefoline的全合成[1]

2、C-glycosyltryptophan的制备[2]

实验步骤[1]

将Pd(OAc)₂（0.0125mmol），LiCl（0.5mmol），KOAc（2.50mmol），邻碘苯胺（0.50mmol），炔（0.50 mmol），DMF（10mL）于氩气氛围下加入到装有磁子的两口瓶中，100℃反应24h。后将反应液用乙醚稀释，用饱和NH₄Cl水溶液和H₂O分别洗涤3次。分出有机层并用无水MgSO₄干燥。将干燥后的溶液过滤、旋干，产物通过硅胶柱色谱柱纯化。

参考文献

1. Zhou, H., Liao, X., Cook, J. M.Org. Lett.2004,6, 249-252.DOI: 10.1021/ol0362212
2. Roesch, K. R., Larock, R. C.Org. Lett.1999,1, 1551-1553.
3. Undheim, K. Heteroaromatics via palladium-catalyzed cross-coupling.Handbook of Organopalladium Chemistry for Organic Synthesis.2002,1, 409-492.

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