概要

在铑催化剂作用下烯炔化合物可以发生环化异构化反应，此反应被称作Zhang enyne cycloisomerization。该反应可以方便的实现烯烃和炔烃分子内的不对称环化，具有很好的区域选择性以及立体选择性，高效地构筑一系列五元环化合物。该反应由南方科技大学张绪穆教授发展，2014年被国际化学权威著作《Name Reactions》收录，并被命名为“Zhang enyne cycloisomerization”。

基本文献

1. Cao, P.; Wang, B.; Zhang, X.J. Am. Chem. Soc.2000,122, 6490–6491.DOI:10.1021/ja994220s
2. Cao, P.; Zhang, X.Angew. Chem. Int. Ed.2000,39, 4104–4106.DOI:10.1002/1521-3773(20001117)39:22<4104::AID-ANIE4104>3.0.CO;2-X

反应机理^{[基本文献1]}

反应实例

1.(+)-pilocarline的不对称合成^[1]

2.

实验步骤^[3]

将[Rh(COD)Cl]₂（4.9mg，0.01mmol，5 mol%），(S)-BINAP（13.8mg，0.022mmol，11 mol%）溶于Schlenk真空管中的DCE （2mL）中。后将底物于室温氮气氛围下加入到上述溶液中。搅拌1min后，将AgSbF₆（0.04mmol，20 mol%）也加入到上述反应体系中。室温反应并用GC检测，待反应完成后直接过硅胶柱。

参考文献

1. Lei, A.; He, M., Zhang, X.J. Am. Chem. Soc.2002,124, 8198–8199.DOI:10.1021/ja020052j
2. Lei, A.; Waldkirch, J. P.; He, M.; Wu, S.; Zhang, X.Angew. Chem. Int. Ed.2002,41,4526–4529.DOI:10.1002/1521-3773(20021202)41:23<4526::AID-ANIE4526>3.0.CO;2-K
3. Nicolaou, K. C.; Li, A.; Edmonds, D. J.Angew. Chem. Int. Ed.2007,46, 3942–3945.DOI:10.1002/anie.200700586

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