概要
烯丙基氨基甲酸酯经过脱水反应形成烯丙基氰酸盐，然后迅速重排形成烯丙基异氰酸酯的反应
反应形式上与Overman重排是一样的，但是本方法活性压倒性的高，在低温（0℃以下）反应也能进行。另外反应中产生的活性中间体的整体位阻很小，所以发生重排时候可能也会往立体位阻大的地方进行。继而与醇反应得到氨基甲酸酯保护的胺基产物。
基本文献
- Ichikawa, Y.Synlett1992, 238. DOI:10.1055/s-1991-20691
- Ichikawa, Y.J. Org. Synth. Chem. Jpn.2006,64, 96.
- Ichikawa, Y.Synlett2007, 2927. DOI:10.1055/s-2007-992370
反应机理
協奏的[3,3]シグマトロピー機構で進行すると考えられている。転位元の立体は転位先に転写される。
Chem. Commun., 2011,47, 4624-4639
反应实例
(-)-Agelastatin A的合成[1]
(+)-Manzamine A的合成[2]
实验步骤
实验技巧
参考文献
[1] Ichikawa, Y.; Yamaoka, T.; Nakano, K.; Kotsuki, H. Org. Lett. 2007, 9, 2989. DOI: 10.1021/ol0709735[2] Toma,T.; Kita, Y.; Fukuyama, T. J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 10233. doi: 10.1021/ja103721s
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