概要

由芳基或烯基卤化物/三氟甲磺酸酯作为底物与钯催化剂合成有机硼酸化合物的方法。市售的频哪醇二硼化合物(PinB-BPin)常常作为硼源。另一方面使用H-BPin、(HO)₂B-B(OH)₂作为硼源的条件也有所报道。

近年来，随着铱催化剂的开发应用，不通过卤素，直接经由C-H活化进行硼酸化的反应被开发（Hartwig·Miyaura硼化）。 请参阅关联反应。

关联反应

• Liebeskind-Srogl Cross Coupling
• Cross Dehydrogenative Coupling (CDC)
• Catalytic C-H Oxidation
• Hofmann-Löffler-Freytag Reaction
• Catalytic C-H activation
• C-H Insertion of Metal Carbenoid
• Brown Hydroboration
• Suzuki-Miyaura Cross Coupling
• Hartwig-Miyaura C-H Borylation

基本文献

• Ishiyama, T.; Murata, M.; Miyaura, N.J. Org. Chem.1995,60, 7508. DOI:10.1021/jo00128a024
• Murata, M.; Watanabe, S.; Masuda, Y.J. Org. Chem.1997,62, 6458. DOI:10.1021/jo970963p
• Murata, M.; Oyama, T.; Watanabe, S.; Masuda, Y.J. Org. Chem.2000,65, 164. DOI:10.1021/jo991337q
• Takagi, J.; Takahashi, K.; Ishiyama, T.; Miyaura, N.J. Am. Chem. Soc.2002,124, 8001. DOI:10.1021/ja0202255

• Ishiyama, T.; Miyaura, N.Chem. Rec.2004,3, 271. DOI:10.1002/tcr.10068
• Shimizu, M.; Hiyama, T.Eur. J. Org. Chem.2013,36, 8096. DOI:10.1002/ejoc.201300632
• Chow, W. K.; Yuen, O. Y.; Choy, P. Y.; So, C. M.; Lau, C. P.; Wong, W. T.; Kwong, F. Y.RSC Adv.2013,3, 12518. DOI:10.1039/C3RA22905J
• Shinokubo, H.Proc. Jpn. Acad. Ser. B.2014,90, 1. doi:10.2183/pjab.90.1

反应机理

基本反应机理与钯交叉偶联相似。具体请参照Suzuki-Miyaura Cross Coupling。

反应实例

通过选择具有适当反应性的底物，可以经过Miyaura硼酸化→Suzuki-Miyaura交叉偶联的连续反应获得联芳烃。

适用于低反应性氯代芳烃的反应条件[1]

实验步骤

芳基溴化物的硼化[2]

实验技巧

※碱的话KOAc是最优的。在使用像K₂CO_3，K₃PO₄这样相对强的碱的话，会伴随形成铃木偶联形式的二聚体副产物。对三氟甲磺酸烯基酯作为底物的时候，使用KOPh做为碱进行反应。
※对于溶剂，反应速度如下 DMSO >> DMF > 1,4-dioxane。

参考文献

1. (a) Billingsley, K. L.; Barder, T. E.; Buchwald, S. L.Angew. Chem. Int. Ed.2007,46, 5359. doi:10.1002/anie.200701551(b) Billingsley, K. L.; Buchwald, S. L.J. Org. Chem.2008,73, 5589. DOI:10.1021/jo800727s
2. Ishiyama, T.; Murata, M.; Miyaura, N.J. Org. Chem.1995,60, 7508. DOI:10.1021/jo00128a024

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