庄野氧化 Shono Oxidation

在醇溶剂中电解氧化酰胺或氨基甲酸酯以获得N，O-缩醛的反应。它可用作胺α位的官能化。

Shono, T.; Hamaguichi, H.; Matsumura, Y.J. Am. Chem. Soc.1975,97, 4264. DOI:10.1021/ja00848a020
Shono, T.; Matsumura, Y.; Tsubata, K.Tetrahedron Lett.1981,22, 3249. doi:10.1016/S0040-4039(01)81876-1
Shono, T.; Matsumura, Y.; Tsubata, K.J. Am. Chem. Soc.1981,103, 1172. DOI:10.1021/ja00395a029
Shono, T.; Matsumura, Y.; Tsubata, K.Org. Synth.1984,63, 206. DOI:10.15227/orgsyn.063.0206
Shono, T.; Matsumura, Y.; Uchida, K.; Tsubata, K.; Makino, A.J. Org. Chem.1984,49, 300. DOI:10.1021/jo00176a016
Shono, T.; Matsumura, Y.; Tsubata, K.; Uchida, K.; Kanazawa, T.; Tasuda, K.J. Org. Chem.1984,49, 3711. DOI:10.1021/jo00194a008
Alfonso-Súarez, P.; Kolliopoulos, A. V.; Smith, J. P. Banks, C. E.; Jones, A. M.Tetrahedron Lett.2015,56, 6863. doi:10.1016/j.tetlet.2015.10.090

Shono, T.Tetrahedron1984,40, 811. doi:10.1016/S0040-4020(01)91472-3
Onomura, O.Heterocycles2012,85, 2111. DOI:10.3987/REV-12-744
Jones, A. M.; Banks, C. E.Beilstein J. Org. Chem.2014,10, 3056. doi:10.3762/bjoc.10.323

京都大学的庄野達哉开发的反应。

形成N-酰基亚胺离子中间体，并且反应以以溶剂醇捕获的形式进行。当用低温/非醇溶剂进行电解时、N-酰基亚胺中间体进行汇聚、并且可以与醇以外的亲核试剂直接反应。（阳离子池法）。

在有机电解反应中，有许多研究实例，并且常应用于复杂化合物的合成。

产物N，O-缩醛可用于形成新的C-C键形成。下面是一个进行托烷骨架合成的例子[1]。

对于如下图所示的两侧非对称的底物来说，位阻小的一侧通常更容易被氧化，然而当N-氰基取代的时候，选择性发生逆转[2]。此外，对于双环氨基甲酸酯底物，会发生多取代反应[3]。

阳离子池法进行的庄野氧化→亲核加成[4]

使用电解辅助基(electroauxiliary)的位置选择性的氧化[5]：下面的例子就是SPh基团作为电解辅助基团，调节氧化的区域选择性。同样TMS也能经常用于达到同样的目的。

使用电解质的庄野氧化[6]：官能团的兼容性高是该反应的特征。

光学活性二芳基吡咯烷的合成[7]：用于合成手性氢化硅烷化催化剂的bulding block。

Shono, T.; Matsumura, Y.; Tsubata, K.J. Am. Chem. Soc.1981,103, 1172. doi:10.1021/ja00395a029
Libendi, S. S.; Demizu, Y.; Matsumura, Y.; Onomura, O.Tetrahedron2008,64, 3935. doi:10.1016/j.tet.2008.02.060
Onomura, O.; Ishida, Y.; Maki, T.; Minato, D.; Demizu, Y.; Matsumura, Y.Electrochemistry2006,74, 645.
Suga, S.; Okajima, M.; Yoshida, J.-i.Tetrahedron Lett.2001,42, 2173. doi:10.1016/S0040-4039(01)00128-9
Sugawara, M.; Mori, K.; Yoshida, J.-i.Electrochim. Acta1997,42, 1995. doi:10.1016/S0013-4686(97)85473-4
Wang, F.; Rafiee, M.; Stahl, S. S.Angew. Chem. Int. Ed.2018,57, 6686. doi:10.1002/anie.201803539
Onomura, O.; Kirira, P. G.; Tanaka, T.; Tsukada, S.; Matsumura, Y.; Demizu, Y.Tetrahedron2008,64, 7498. doi:10.1016/j.tet.2008.06.004