某些烷基镁试剂,锌试剂和锡试剂都可以参与欧联反应,但是有机硼试剂比较特殊,它特殊在于烷基硼试剂可以通过烯烃的硼氢化反应直接得到。反应的催化剂和碱的使用因此是更加关键的变量,特别是乙烯基硼试剂和芳基硼试剂的反应。通常来讲,PdCl2(dppf),NaOH水溶液和THF作为溶剂是成功率比较高的反应条件,反应机理也和之前的描述相同。
在这些偶联反应中,只会发生初级烷基的迁移反应,二级烷基很难迁移,反应速率明显低于一级烷基,因此经常使用的是没有一级烷基的硼氢化试剂,例如9-BBN,Sia2BH,等:
此外,三氟硼酸盐也可以达到很好的Suzuki偶联的效果。
一些例子:
在这个例子中,烷基硼不是烯烃由硼氢化反应得到的,而是由锂试剂进行类似转金属化的反应得到的,而实际操作是利用MeO-9-BBN淬灭具有活性的烷基锂中间体的。
硼酸环丙烷衍生物是一个很好的sp3-C中心,最后的产物也是具有光学活性的。
五、Suzuki-Miyaura反应的另外一些例子
烯炔中的双键可以区域选择的进行硼氢化反应得到的硼烷化合物,因而进行Suzuki偶联。
References
- J. Am. Chem. Soc., 1991,113(14), pp 5402–5410, DOI:10.1021/ja00014a036
- Tetrahedron Lett.,1992, 33, 2571, DOI:1016/S0040-4039(00)92245-7
- Org. Lett., 2011,13(15), pp 3956–3959, DOI:10.1021/ol2014768
- J. Org. Chem., 1998,63(22), pp 7885–7892, DOI:10.1021/jo9811423
- Angew Chem Int Ed.,1998, 37, 2845,DOI10.1002/(SICI)1521-3773(19981102)37:20<2845::AID-ANIE2845>3.0.CO;2-U
- J. Am. Chem. Soc., 2001,123(41), pp 10099–10100, DOI:10.1021/ja011306o
- Angew Chem Int Ed.,2002, 3192,DOI10.1002/1521-3773(20020902)41:17<3192::AID-ANIE3192>3.0.CO;2-E
- Org. Synth., 1997, 75, 69, DOI:10.15227/orgsyn.75.69
- Org. Lett., 2002,4(11), pp 1955–1957, DOI:10.1021/ol0259746
- J. Am. Chem. Soc., 2003,125(17), pp 5040–5050, DOI:10.1021/ja029216m
- J. Org. Chem., 1990,55(19), pp 5324–5335, DOI:10.1021/jo00306a007
- Org. Lett., 2012,14(12), pp 3186–3189, DOI:10.1021/ol301278e
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