本文作者 孙苏赟

（1）Heck反应对大环合成的反应非常有用： ref.1

（2）五元环到七元环常会得到exo-环化的产物： ref.2

（3）双重区域选择的例子： ref.3

在以上的这个例子中，实现了双键的区域选择性和双卤代芳烃的元素选择性，这是因为碘的活性较溴更高。其中，Pd(II)到Pd(0)的过程是通过TEA的作用实现的：

（4） ref.4,5

这个反应的中间体有两个β-H，但是和Pd的cis-H却只有一个，因此在发生还原消除的时候，只会有一种产物专一的生成，好似发生了双键的迁移。这个反应未使用配体，而是用季铵盐作为代替，这也被叫做Jeffery-Heck反应，在这些条件下，反应在DMF或DMSO中室温下即可发生，季铵盐可能是通过还原消除将Pd试剂还原到0价的试剂，并且抑制了烯烃的异构化作用。

（5）碱的影响： ref.6

因为碱的性质的不同，发生还原消除的氢是不同的，对于生成酮产物的路线，中间体是通过消除氢生成烯醇之后异构化得到酮的。

（6）氯代苯在室温下的偶联反应： ref.7

这种配体是当时未曾报道过的新配体，因为这种磷配体的体积非常大，因此可以加速氯苯化合物氧化加成步骤，因此可以实现室温下的偶联反应。

（7）不对称的Heck偶联： ref.8

分子间的不对称Heck偶联：ref. 9

分子内的不对称Heck偶联：ref. 10

（8）区域选择性的控制： ref.11

A侧的反应是一般的条件，使用的双磷配体，最后通过水解后得到的是甲基酮化合物；B侧的反应中，反应条件下会产生胺-Pd络合，因此倾向于生成β-芳基化的产物。

（9）羰基的Heck偶联： ref.12

可能的反应机理：

REFERENCES

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