本文作者 孙苏赟

1. 有机锌试剂的偶联反应和其他金属有机化合物

在这类反应中，X为卤素，一般为碘，溴和三氟磺酸酯，氯的反应太慢了，但是不免有一些例子；R¹通常是不饱和的芳基，烯基，也有一些苄基和烯丙基的例子；R²的选择性也很广，可以使烷基、烯基、芳基、苄基、烯丙基和炔基；M若是Zn，则是Negishi反应，Mg对应Kumada-Corriu反应，Cu和其他一些金属也是可以的；催化剂方面，Pd(0/II)和Ni(0)都可以使用。

机理和Stille反应、Suzuki反应是类似的。几个例子：

（1）sp²-sp³中心的偶联：ref.1

这是Negish改进的反应条件，乙烯基溴类衍生物是不可以发生类似的反应的因为活性不够。

（2）三幅磺酸酯的Kumada-Curriu偶联：ref.2

（3）氯代烃偶联的例子：ref.3

（4）有机锆试剂-Negishi串联反应：ref.4

（5）Negishi反应用于合成非天然的氨基酸：ref.5

（6）铁催化的Kumada-Corriu偶联：ref.6

2. 炔铜化合物的偶联：Sonogashira偶联

在偶联反应中，有一些反应是进行sp-C的偶联的，也就是炔化合物的反应。虽然炔基的硼试剂、锌试剂和锡试剂在上述的反应中都非常有用，但是最常见的炔的偶联还是Sonogashira反应，最早的研究是Castro-Sterphens进行的化学计量的炔基铜在吡啶中回流进行的，金属Pd的使用是的反应的条件变得温和且高效：

反应中，X为卤素，一般为碘，溴和三幅磺酸酯，R¹是芳基，烯基；R²可以是烷基、烯基、芳基、苄基、烯丙基和炔基；但是Cu(I)是不可缺少的。

1. 反应机理
2. 两个例子

（1）区域选择的偶联反应：ref.7

（2）串联的脱保护-Sonogashira偶联：ref.8

REFERENCES

1. J. Am. Chem. Soc.,2000,122(36), pp 8654–8664,DOI:10.1021/ja0015287
2. J. Am. Chem. Soc.,2000,122(16), pp 3811–3820,DOI:10.1021/ja9939439
3. Org. Lett.,2001,3(15), pp 2419–2421,DOI:10.1021/ol016274o
4. J. Am. Chem. Soc.,1999,121(2), pp 456–457,DOI:10.1021/ja983429n
5. J. Am. Chem. Soc.,2012,134(22), pp 9291–9295,DOI:10.1021/ja301326k
6. J. Am. Chem. Soc.,2004,126(12), pp 3686–3687,DOI:10.1021/ja049744t
7. J. Am. Chem. Soc.,2000,122(23), pp 5473–5476,DOI:10.1021/ja0007197
8. J. Am. Chem. Soc.,2002,124(51), pp 15196–15197,DOI:10.1021/ja028936q

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