本文作者：孙苏赟
第五部分Shi不对称环氧化和亲核环氧化
此前Chem-Station网站详细介绍过关于史一安不对称环氧化起源、发展及其在合成中的应用【史一安环氧化反应】。
- 亲核试剂的环氧化
H2O2是一个亲核试剂，事实上这个反应是一个亲核加成和烯醇氧化的过程：
H2O2的化学选择性和之前的两个亲电试剂是相反的，H2O2倾向于和电子密度低的双键进行反应。例如：
(1) 化学选择和立体选择的环氧化[1]：
(2) 对苯醌衍生物的环氧化[2]：
(3) 孕烯醇酮衍生物的环氧化：
(4) 相同的[4]：
不对称亲核（共轭）环氧化
亲核共轭环氧化的面选择性主要是由反应中的手性配体实现的，一下是集中具有代表性的例子：
(1) 镧盐和BINOL配体（Shibasaki不对称环氧化）[5]
反应中形成的过氧配合物是实现不对称环氧化的关键：
(2) 手性吡咯配体[6]:
循环催化：
References
- [1]J. Am. Chem. Soc.1993,115, 9293-9294. Doi: 10.1021/ja00073a057
- [2]Org. Lett.2001,3, 1649-1652. Doi: 10.1021/ol0159367
- [3]J. Am. Chem. Soc.1950,72, 367-370. Doi: 10.1021/ja01157a099
- [4]J. Am. Chem. Soc.1992,114, 8333-8334. Doi:https://doi.org/10.1021/ja00047a079
- [5]J. Am. Chem. Soc.2001,123, 2725-2732. Doi; 10.1021/ja004201e
- [6]J. Am. Chem. Soc.2005,127, 6964-6965. Doi:10.1021/ja051808s
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